Evolutia sistemelor

Utilizarea P II si implicit a entropiei pentru prevederea sensului de evolutie a sistemelor impune izolarea acestora, fapt care nu este practic.
In practica, in majoritatea cazurilor, transformarile se petrec la presiune si temperatura constanta.
Pentru ca o reactie chimica sa se produca este necesar ca:

• legaturile chimice nou formate sa fie mai puternice decat cele din reactanti ( diferenta de energie sa se degaje);
• gradul de dezordine a sistemului sa fie mai mare 

Se introduc noi functii de stare:
G=H-TS entalpia libera
F=U-TS energia libera
dG=dH-TdS-SdT=dH-TdS pentru procese izoterme
Prin urmare factorii care favorizeaza desfasurarea unei reactii intr-un anumit sens sunt:
dH<0 - sa se degaje caldura in urma reactiei;
dS>0 - gradul de dezordine a sistemului sa creasca
Din cele prezentate rezulta ca in conditii izobar – izoterme dG0 este conditia de desfasurare a unei reactii la acea temperatura.

Variatia de entalpie libera va fi la acea temperatura:

Exista dificultati la calcularea variatiei entalpiei libere la orice temperatura, astfel incat a fost elaborata si o regula practica, ce foloseste variatia entalpiei libere in conditii standard, mai usor de calculat pentru o reactie chimica

Reactia se poate desfasura

Reactia se poate desfasura in conditii deosebite de temperatura

Reactia nu se poate desfasura

dF=dU-TdS-SdT=dU-TdS pentru procese izoterme
Prin urmare factorii care favorizeaza desfasurarea unei reactii intr-un anumit sens sunt:

• dU=Qv<0 - sa se degaje caldura in urma reactiei;
• dS>0 - gradul de dezordine a sistemului sa creasca

Din cele prezentate rezulta ca in conditii izocor – izoterme dF<0 este conditia de desfasurare a unei reactii la acea temperatura.